藍二磺酸鈉分光光度法可用於測定空氣中臭氧。
靛藍二磺酸的分光光度法原理:
空氣(qì)中的臭氧,在磷酸鹽緩衝溶液存在下,與吸收(shōu)液中藍色的靛藍二磺酸鈉等摩爾反應(yīng),褪(tuì)色生(shēng)成靛紅二磺酸鈉。在610nm處測定吸光度,根據藍色減褪的程度定量空氣中臭氧的濃度。
測定範圍:
當采樣體積為30L時,zui低檢出濃度為0.01mg/m3。當采樣體積為(5~30)L,時,本法測定空氣(qì)中臭氧的濃度範圍為0.030~1.200 mg/m3。
標定(dìng)方(fāng)法:
吸取20.00mLIDS標準(zhǔn)貯備(bèi)溶(róng)液於250mL碘量瓶中,加入20.00mL溴(xiù)酸(suān)鉀—溴化鉀標準溶液,再加入50mL水,蓋好瓶塞,放(fàng)入16℃±1℃水浴或保溫瓶(píng)中,至溶液溫度與水(shuǐ)溫平衡時,加入5.0mL(16)硫酸溶(róng)液,立即蓋好瓶塞,混勻並開始(shǐ)計時,在(zài)16℃±1℃水浴中,於暗處放置35min±1min。加(jiā)入(rù)1.0g碘化鉀(KI)立即蓋好瓶塞搖勻至*溶解,在暗處放置(zhì)5min後,用硫(liú)代*標準(zhǔn)工作溶液滴定至紅棕色剛好褪去呈現淡黃色,加(jiā)入5mL澱粉指示劑,繼續(xù)滴定至藍色消褪呈現亮黃色。兩次平行滴定所用(yòng)硫代*標(biāo)準工作溶液的體積之差不得大於0.10mL。IDS溶液相當於(yú)臭氧的質量濃度C(O3,μg/mL)按下式計算:
式中:
C1——溴(xiù)酸鉀(jiǎ)—溴化鉀標(biāo)準溶液的濃(nóng)度,mol/L;
V1——溴酸鉀—溴化鉀標準溶液的體積,mL;
C2——滴定用硫代*標準工作溶液的濃度,mol/L;
V2——滴定用硫代*標準(zhǔn)工作(zuò)溶(róng)液的體積,mL;
V——IDS標準貯備溶液的(de)體(tǐ)積,mL;
12.00——臭氧的摩爾質量(1/4O3),g/mol。
采樣
樣品的采集(jí):用內裝10.00mL IDS吸收液的多孔玻板吸收管,罩上黑布套(tào),以0.5L/min的流量采(cǎi)氣 5~30L。
零空氣樣品的采集:采樣的同時,用與采樣所用吸收液同一批配製的IDS吸收液,在吸收管入口端串接一支活性炭(tàn)吸附管(guǎn),按樣品采集方法采集零空氣樣(yàng)品。
注意事項:當吸收管中的吸(xī)收液褪色約50%時,應立即停止采樣。當確(què)信空氣中臭氧濃度較低,不會穿透時,可用棕色吸收管采樣。
每批樣品至少采集兩個零空氣樣(yàng)品。
在樣品的采集、運輸及存放過程中應(yīng)嚴格避(bì)光。樣品於室溫暗處存放至少可穩定3d。
步驟
標準曲(qǔ)線的(de)繪製
取六支10mL具塞比色管,各管搖勻,用10mm比色皿,在610nm處,以水為參比測量吸光度。以臭氧含量為(wéi)橫坐(zuò)標,以零(líng)管樣品的吸光(guāng)度(A0)與各標準樣品管的吸光度(A)之差(A0-A)為縱(zòng)坐標,用zui小二乘法計算標準曲線的(de)回歸方程:
y=bx a
式中(zhōng):
y——A0-A;
x——臭氧含量,μg/mL;
b——回(huí)歸方程的斜率,吸(xī)光度:mL/μg/10mm;
a——回歸方程的截距。
樣品測(cè)定
在吸收管的入口端(duān)串(chuàn)接一個玻璃尖嘴,用吸耳球將吸收管中的溶液擠入到一個25mL或50mL棕色容量瓶中。*次盡量(liàng)擠淨,然後每次用(yòng)少量磷酸鹽緩(huǎn)衝溶液,反複多次(cì)洗滌吸收管,洗滌液一並(bìng)擠入容量瓶中,再滴加少(shǎo)量水至標線。按繪製標準曲線步驟測量樣(yàng)品的吸光度。
零空氣樣品(pǐn)的測定
用與樣(yàng)品溶液同(tóng)一批配製(zhì)的IDS吸收液,按樣品的測定步驟(zhòu)測定零空氣樣品的吸光度
說明
六(liù)個實驗室繪製IDS標準曲(qǔ)線的斜率在 0.431~0.467吸光度(dù)·mL/μg/10mm之間(jiān),平(píng)均吸光度為0.449。
六個實驗室測定濃度範圍在 0.088~0.946mg/m3之間(jiān)的臭氧標準氣體,重複性變異係(xì)數(shù)小於10%,相對誤差小於5%。
六個實驗室測定(dìng)三個濃度(dù)水平的IDS標準溶液。